2026-06-01
Lętne węglowodory halogenowane to klasa związków organicznych charakteryzująca się lotnością i substytutami halogenu, powszechnie występujących w rozpuszczalnikach przemysłowych, środkach chłodniczych, środkach gaśniczych,Niektóre z tych związków wykazują toksyczność, mutagenizm lub rakotwórczość.stwarzające potencjalne zagrożenia zarówno dla środowiska, jak i zdrowia ludziW powietrzu otaczającym źródła zanieczyszczenia lotnymi węglowodorami halogenowanymi są szerokie, w tym emisje przemysłowe, spalin samochodowych i inne.
This article refers to "Determination of Volatile Halogenated Hydrocarbons in Ambient Air by Activated Carbon Adsorption-Carbon Disulfide Desorption/Gas Chromatography" (HJ 645-2013) and adopts Wayeal Gas Chromatograph GC6100 equipped with an ECD detector for the determination of 21 volatile halogenated hydrocarbons in ambient air.
Kluczowe słowa:Lotnicze węglowodory halogenowane; Chromatografia gazowa; Detektor ECD; Powietrze otoczone
1Metody eksperymentalne
1.1 Konfiguracja przyrządów
Tabela 1 Wykaz konfiguracji chromatografu gazowego
|
Nie, nie, nie. |
Nazwa |
Ilość |
|
1 |
GC6100 Chromatograf gazowy |
1 |
|
2 |
Detektor ECD |
1 |
|
3 |
ALS6100 Autosampler |
1 |
1.2 Materiał eksperymentalny i sprzęt pomocniczy
21 rozpuszczalnik standardowy lotnych węglowodorów halogenowanych (2/1000μg/mL w disulfurze węgla): Kupowany jako certyfikowany standardowy roztwór referencyjny. Przechowywany zamknięty i chłodzony poniżej 4 °C°C, chroniony przed światłem.
Węglowodorek: klasy chromatograficznej;
bilans analityczny;
Gaz nośny: azot o wysokiej czystości.
1.3 Warunki badania
Kolumna chromatograficzna: kolumna chromatograficzna kapilarna DB-1, 60 m×0.32mm×1.0μm;
Program temperatury: początkowa temperatura kolumny 35°C, utrzymywane przez 8 minut; następnie zwiększone do 5°C/min do 100°C, a następnie wzrost do 6°C/min do 200°C, trzymany przez 5 minut;
Przepływ kolumny: 1,5 mL/min;
Temperatura wejścia: 220°C;
Temperatura detektora: 320°C;
Przepływ makijażu: 40 ml/min;
Prędkość przepływu anodowego: 10 ml/min;
Wstrzyknięcie podzielone: współczynnik podziału 5:1;
Objętość wstrzyknięcia: 1.0μL.
1.4 Przygotowanie roztworu
1.4.2.1 21 lotne halogenowane węglowodory standardowy roztwór roboczy (0,2~100 μg/mL w disulfurze węgla):
Dokładnie pipetować odpowiednią ilość standardowego roztworu 21 lotnych węglowodorów halogenowanych, rozcieńczyć 10-krotnie z dysulfidem węgla i dokładnie zmieszać.Przygotować bezpośrednio przed użyciem.
1.4.2 Liniowe standardowe rozwiązania robocze
Wpipetuj odpowiednie ilości standardowego roztworu roboczego z 21 lotnych węglowodorów halogenowanych (0.2/100μg/mL w siarczanie węgla) i rozcieńczyć siarczanem węgla w celu przygotowania serii kalibracyjnej.
Tabela 2 Stężenia masowe serii kalibracyjnej dla lotnych węglowodorów halogenowanych
|
Nie, nie, nie. |
Nazwa elementu |
Koncentracja masy roztworu standardowego (μg/mL) |
Stężenie masy standardowego roztworu roboczego (μg/mL) |
Stężenie masy serii kalibracyjnej (μg/mL) |
|
1 |
1,1,1-trichloroetan, tetrachlorek węgla, trichloroetylen, bromoform, tetrachloroetylen, 1,1,22,2-tetrachloroetan, heksachloroetan |
2.00 |
0.200 |
0.001, 0.002, 0.004, 0.010, 0.020 |
|
2 |
1-bromo-2-chloroetan, 1,12,2-trykloroetan, 1,23,3-trichloropropan, 1,2-dyklorobenzen, 1,3-dyklorobenzen |
20.00 |
2.00 |
0.010, 0.020, 0.040, 0.100, 0.200 |
|
3 |
Trójchlorometan (chloroform), chlorek benzylu, 1,4-dychlorobenzen |
100 |
10.0 |
0.050, 0.100, 0.200, 0.500, 1.00 |
|
4 |
trans-1,2-dykloroetylenu, 1,1-dykloroetanu, cis-1,2-dykloroetylenu, 1,2-dykloroetanu, 1,2-dykloropropanu, chlorobenzenu |
1000 |
100 |
0.500, 1.00, 2.00, 5.00, 10.0 |
2Wynik i dyskusja
2.1 Standardowe badanie jakościowe próby
![]()
Rys. 1 Chromatogram lotnego roztworu standardowego węglowodorów halogenowanych (0.02/10μg/mL)
(Regularność elucji: 1: trans-1,2-dykloroetylen, 2: 1,1-dykloroetan, 3: cis-1,2-dykloroetylen, 4: trójchlorometan (chloroform), 5: 1,2-dykloroetan, 6: 1,1,1-trykloroetan, 7: tetrachlorek węgla, 8: 1,2-dykloropropan, 9: trykloroetylen, 10: 1-bromo-2-chloroetan, 11: 1,12,2-trykloroetan, 12: tetrachloroetylen, 13: chlorowbenzen, 14: bromoform, 15: 1,1,2,2-tetrachloroetan, 16: 1,2,3-trichloropropan, 17: benzylchlorek, 18: 1,4-dyklorobenzen, 19/20: 1,2-dyklorobenzen + 1,3-dyklorobenzen, 21: heksakloroetan.)
Tabela 3 Parametry chromatograficzne lotnych węglowodorów halogenowanych w roztworze standardowym (0.02/10μg/mL)
|
Nazwa złożona |
Czas przechowywania (min) |
Obszar szczytu |
Teoretyczny numer tablicy |
Rozstrzygnięcie |
|
trans-1,2-dykloroetylen |
10.325 |
47.933 |
165,252 |
3.037 |
|
11,1-dykloroetan |
10.636 |
18.968 |
169,794 |
13.769 |
|
cis-1,2-dikloroetylen |
12.039 |
31.650 |
229,167 |
5.014 |
|
Trójchlorometan (chloroform) |
12.550 |
255.599 |
236,515 |
12.228 |
|
12,2-dykloroetan |
13.814 |
61.808 |
284,950 |
4.398 |
|
1,1,1-trykloroetan |
14.268 |
17.275 |
306,563 |
10.443 |
|
Tetrachlorek węgla |
15.341 |
48.544 |
358,947 |
11.247 |
|
12,2-dykloropropan |
16.525 |
52.328 |
374,208 |
4.150 |
|
Trójchloroetylen |
16.966 |
48.075 |
422,108 |
6.921 |
|
1-bromo-2-chloroetan |
17.701 |
31.252 |
430,243 |
19.483 |
|
1,12,2-trykloroetan |
19.801 |
16.715 |
541,913 |
24.735 |
|
Tetrachloroetylen |
22.448 |
38.647 |
711,282 |
10.867 |
|
Chlorbenzen |
23.535 |
2.575 |
1,010,520 |
13.511 |
|
Bromoform |
24.874 |
11.515 |
905,421 |
7.709 |
|
1,1,22,2-tetrachloroetan |
25.665 |
9.742 |
1,040,240 |
2.514 |
|
1,23,3-trichloropropan |
25.921 |
15.573 |
1,018,775 |
33.008 |
|
Chlorek benzylu |
29.524 |
52.087 |
1,043,498 |
1.534 |
|
1,4-Dichlorobenzenu |
29.697 |
40.525 |
1,187,498 |
12.434 |
|
12,2-dyklorobenzenu + 1,3-dyklorobenzenu |
31.710 |
48.465 |
348,369 |
1.973 |
|
Heksakloroetan |
32.014 |
52.854 |
1,911,897 |
N/A |
Uwaga: Jak widać z powyższego chromatogramu, rozdzielczość między chromatograficznymi szczytami lotnych węglowodorów halogenowanych jest większa niż 1.0, spełniające wymagania analizy eksperymentalnej.
2.2 Liniowość
![]()
Rys. 2 Krzywy kalibracyjne i współczynniki korelacji dla lotnych węglowodorów halogenowanych
Uwaga: Liniowość każdego składnika w roztworze standardowym lotnych węglowodorów halogenowanych jest dobra, przy czym współczynniki korelacji liniowej są większe niż 0.999, która jest wyższa niż wymóg standardowy (spółczynnik korelacji liniowej≥0.995), spełniające wymagania analizy eksperymentalnej.
2.3 Dokładność
![]()
Rys. 3 Chromatogram lotnego roztworu standardowego węglowodorów halogenowanych (punkt krzywej kalibracyjnej 1)
![]()
Rys. 4 Chromatogram lotnego roztworu standardowego węglowodorów halogenowanych (punkt krzywej kalibracyjnej 3)
![]()
Rys. 5 Chromatogram lotnego roztworu standardowego węglowodorów halogenowanych (punkt krzywej kalibracyjnej 4)
Tabela 4 Parametry chromatograficzne precyzji
|
Punkt krzywej kalibracyjnej 1 |
Punkt krzywej kalibracyjnej 3 |
Punkt krzywej kalibracyjnej 4 |
|||
|
Składnik |
RSD% |
Składnik |
RSD% |
Składnik |
RSD% |
|
trans-1,2-dykloroetylen |
0.981 |
trans-1,2-dykloroetylen |
0.729 |
trans-1,2-dykloroetylen |
0.794 |
|
11,1-dykloroetan |
1.332 |
11,1-dykloroetan |
0.719 |
11,1-dykloroetan |
0.432 |
|
cis-1,2-dikloroetylen |
1.815 |
cis-1,2-dikloroetylen |
0.760 |
cis-1,2-dikloroetylen |
0.863 |
|
Trójchlorometan (chloroform) |
0.506 |
Trójchlorometan (chloroform) |
0.294 |
Trójchlorometan (chloroform) |
0.694 |
|
12,2-dykloroetan |
1.577 |
12,2-dykloroetan |
0.516 |
12,2-dykloroetan |
0.941 |
|
1,1,1-trykloroetan |
2.312 |
1,1,1-trykloroetan |
0.889 |
1,1,1-trykloroetan |
0.729 |
|
Tetrachlorek węgla |
2.114 |
Tetrachlorek węgla |
0.638 |
Tetrachlorek węgla |
0.832 |
|
12,2-dykloropropan |
2.226 |
12,2-dykloropropan |
0.688 |
12,2-dykloropropan |
0.677 |
|
Trójchloroetylen |
1.208 |
Trójchloroetylen |
0.510 |
Trójchloroetylen |
0.427 |
|
1-bromo-2-chloroetan |
1.983 |
1-bromo-2-chloroetan |
0.632 |
1-bromo-2-chloroetan |
0.716 |
|
1,12,2-trykloroetan |
2.457 |
1,12,2-trykloroetan |
0.850 |
1,12,2-trykloroetan |
0.771 |
|
Tetrachloroetylen |
2.621 |
Tetrachloroetylen |
0.746 |
Tetrachloroetylen |
0.834 |
|
Chlorbenzen |
1.874 |
Chlorbenzen |
1.506 |
Chlorbenzen |
0.702 |
|
Bromoform |
2.566 |
Bromoform |
0.854 |
Bromoform |
0.845 |
|
1,1,22,2-tetrachloroetan |
1.860 |
1,1,22,2-tetrachloroetan |
1.343 |
1,1,22,2-tetrachloroetan |
0.438 |
|
1,23,3-trichloropropan |
1.572 |
1,23,3-trichloropropan |
1.327 |
1,23,3-trichloropropan |
0.711 |
|
Chlorek benzylu |
1.570 |
Chlorek benzylu |
1.090 |
Chlorek benzylu |
0.447 |
|
1,4-Dichlorobenzenu |
1.028 |
1,4-Dichlorobenzenu |
0.451 |
1,4-Dichlorobenzenu |
0.625 |
|
12,2-dyklorobenzenu + 1,3-dyklorobenzenu |
2.239 |
12,2-dyklorobenzenu + 1,3-dyklorobenzenu |
1.000 |
12,2-dyklorobenzenu + 1,3-dyklorobenzenu |
(Blank) |
Uwaga: Wykonano sześć powtarzających się badań na standardowych roztworach lotnych węglowodorów halogenowanych odpowiednio w punktach 1, 3 i 4 krzywej kalibracyjnej.Uzyskane względne odchylenia standardowe wynosiły 00,5%/20,8%, 0,3%/10,5% i 0,4%/0Względne odchyleń standardowych szczytów chromatograficznych dla każdej substancji spełniały wszystkie wymagania standardowe.
2.4 Limit wykrywania
![]()
Rys. 6 Chromatogram rozwiązania granicznego wykrycia (punkt krzywej kalibracyjnej 1)
Tabela 5 Metody granic wykrywania i dolnych granic określenia dla każdego składnika lotnych węglowodorów halogenowanych
|
Nie, nie, nie. |
Nazwa złożona |
Granica wykrywalności (μg/m3) |
Dolna granica określenia (μg/m3) |
|
1 |
trans-1,2-dykloroetylen |
1.80 |
7.20 |
|
2 |
11,1-dykloroetan |
2.87 |
11.48 |
|
3 |
cis-1,2-dikloroetylen |
4.18 |
16.72 |
|
4 |
Trójchlorometan (chloroform) |
0.16 |
0.64 |
|
5 |
12,2-dykloroetan |
1.74 |
6.96 |
|
6 |
1,1,1-trykloroetan |
0.03 |
0.12 |
|
7 |
Tetrachlorek węgla |
0.32 |
1.28 |
|
8 |
12,2-dykloropropan |
2.45 |
9.80 |
|
9 |
Trójchloroetylen |
0.25 |
1.00 |
|
10 |
1-bromo-2-chloroetan |
0.16 |
0.64 |
|
11 |
1,12,2-trykloroetan |
0.27 |
1.08 |
|
12 |
Tetrachloroetylen |
0.16 |
0.64 |
|
13 |
Chlorbenzen |
5.68 |
22.72 |
|
14 |
Bromoform |
0.02 |
0.08 |
|
15 |
1,1,22,2-tetrachloroetan |
0.02 |
0.08 |
|
16 |
1,23,3-trichloropropan |
0.27 |
1.08 |
|
17 |
Chlorek benzylu |
0.87 |
3.48 |
|
18 |
1,4-Dichlorobenzenu |
1.04 |
4.16 |
|
19/20 |
12,2-dyklorobenzenu + 1,3-dyklorobenzenu |
0.14 |
0.56 |
|
21 |
Heksakloroetan |
0.02 |
0.08 |
Wykonano osiem powtórnych pomiarów na roztworze standardowym lotnych węglowodorów halogenowanych w punkcie 1 krzywej kalibracyjnej.gdy objętość próbki wynosiła 10 l, limity wykrywalności metody dla 21 lotnych węglowodorów halogenowanych wahały się od 0.02μg/m³Do piątej.68μg/m³, a dolne granice określenia wahały się od 0.08μg/m³Do 22.72μg/m³, spełniające wymagania normy.
3Wniosek
Metoda ta wykorzystuje chromatograf gazowy Wayeal GC6100 wyposażony w detektor ECD do określania 21 lotnych węglowodorów halogenowanych w powietrzu otoczenia.Wyniki eksperymentalne wykazały, że rozdzielczość między chromatograficznymi szczytami lotnych węglowodorów halogenowanych była większa niż 1.0, spełniające wymagania analizy eksperymentalnej. Liniowość każdego składnika w roztworze standardowym lotnych węglowodorów halogenowanych jest dobra,o współczynnikach korelacji liniowej większych niż 0.999, która jest wyższa niż wymóg standardowy (spółczynnik korelacji liniowej≥0.995). Badanie precyzyjne, a także limity wykrywania metody i niższe limity określenia spełniały wymagania normy.Ta metoda może być stosowana do określania 21 lotnych węglowodorów halogenowanych w powietrzu otoczenia..
4Uwaga.
Rozpuszczalniki stosowane w eksperymencie, przygotowanie standardowych roztworów próbek oraz proces wstępnej obróbki próby powinny być przeprowadzane w komorze.W celu uniknięcia kontaktu ze skórą i odzieżą należy nosić sprzęt osobisty do ochrony laboratoryjnej..
Wyślij do nas zapytanie